[유기화학] 14. 알코올, 페놀 반응 - 제법, 피나콜 자리옮김 반응, Kolbe-Schmitt 반응

1. 명명법

 

- 접미사는 -ol 

- OH기가 가까운 사슬 끝 탄소에 1번을 매기고 번호를 매긴다. 

- 치환기의 번호가 작아지도록, 그리고 알파벳 순으로 명명한다. 

 

2. 특징

 

1) 산성도

 

- 3차 알코올 < 2차 알코올 < 1차 알코올 < 물 < 메틸알코올 < 페놀

- 알코올에 대한 알킬기 치환효과는 알콕시화 이온의 용매화 때문에 산도의 차이가 일어난다. 

-> 물에 의해 알콕시화 이온은 쉽게 용매화 되고 용매화가 잘 될 수록 안정해지면서 산성도가 높아진다. 

- 유발효과: EWG가 많을수록 알코올의 산성도는 높아진다. 

- 페놀은 EWG가 있으면 산성도는 높아지지만 EDG가 있다면 산성도가 작아진다. 

 

2) 성질

 

- 수소결합

- 양쪽성물질 

-> 약한 염기로서 센 산에 의해 가역적으로 양성자가 첨가되면 ROH2+ 또는 ArOH2+ 형성

-> 약한 산으로서 수용액에서 조금 해리되어 물에게 양성자를 주고 H3O+, RO-, ArO-를 형성

 

3. 알코올 제법 

 

1) 알켄으로부터의 합성 https://poo318.tistory.com/39?category=828326

 

- 할로하이드린 반응

- 옥시수은화 / 환원반응 (oxymercuration-reduction reaction) - 수화반응

- 수소붕소화 / 산화반응 (hydroboration-oxidation reation) - 수화반응

- 히드록시화 반응 (hydroxylation)

① OsO4에 의한 반응

② KMnO4에 의한 반응 

- 술폰화반응+알칼리용융 반응

 

2) SN2, SN1 반응

3) 에폭사이드 고리열림반응 

 

4) Grignard 반응 https://poo318.tistory.com/41?category=828326

 

5) 에스터 가수분해 반응 

 

6) 등등

 

4. 알코올의 반응

 

1) 산화, 환원 반응 

 

2) 할로젠화 알킬로의 전환

 

3) 좋은 이탈기로 전환 

 

4) 알켄으로의 전환 - 탈수반응

 

5) 피나콜 자리옮김 반응 

 

6) 세미-피나콜 자리옮김 반응 

 

5. 알코올의 보호 

 

- 원하는 반응을 하고 싶을 때 알코올기로 인해 방해되어 반응을 하지 못하는 경우 알코올기에 보호기를 도입한다.

 

- 알코올에 보호기를 도입하고 원하는 반응을 진행한 후 탈보호시약을 통해 보호기를 제거한다. 

보호기	탈보호시약
TMSCl	H3O+
TBDMSCl = TBSCl	TBAF

6. 페놀의 반응

 

1) 친전자성 방향족 치환 반응 https://poo318.tistory.com/45?category=828326

 

2) Kolbe-Schmitt 반응

 

3) 페놀의 산화 ; 퀴논