[유기화학] 13. 방향족 화합물(4) - 친핵성 방향족 치환 반응(SNAr), 벤자인, 산화반응, 환원반응

1. 친핵성 방향족 치환 반응 

 

- 친전자성 방향족 치환 반응보다 덜 일어난다. 

 

- 방향족 고리가 음이온 중간체를 공명을 통해 안정화 된다면 EWG가 오쏘 또는 파라 위치에 있는 경우에 일어난다. 

- 탄소음이온 중간체를 안정화시켜야 하므로 전자 끌기 치환기 (EWG)가 많을 수록 반응성이 좋다. 

 

2. Benzyne 

 

- 벤자인에서의 삼중결합은 sp2 혼성 탄소를 사용한다. 

- p-p겹침으로 형성된 한 개의 π 결합과 sp2-sp2 겹침으로 형성된 한 개의 π 결합을 가지고 있다. 

- sp2-sp2 겹침으로 형성된 한 개의 π 결합은 매우 약한 결합이다. 

 

1) 벤자인 제법

2) 벤자인의 메커니즘 증거

 

① 생성물이 1 : 1 로 형성 

 

맥머리의 유기화학 537p

② diels-alder 반응이 일어남

 

3. 방향족 화합물의 산화 반응

 

1) 알킬 곁사슬의 산화 반응

 

- 방향족 고리에 벤질-수소가 존재하는 경우 반응이 진행 할 수 있다.

 

2) 알킬 벤젠 곁사슬의 브로민화 반응

 

- 알킬 벤젠을 NBS로 처리할 때 일어나는 반응 

- 오직 벤질 자리에서만 일어난다. 

 

맥머리의 유기화학 539p

4. 방향족 화합물의 환원 반응

 

1) 촉매 수소화 반응 

 

- 실온과 대기압에서 팔라듐 촉매를 사용하면 알켄만 환원 가능

 

맥머리의 유기화학 542p

- 높은 기압과 백금 촉매를 사용하는 경우 방향족 고리를 수소화 할 수 있다. 

 

맥머리의 유기화학 541p

 

2) 아릴 알킬 케톤의 환원 

 

- 팔라듐 촉매를 사용한 촉매 수소화 반응에 의해 환원이 일어난다.

 

맥머리의 유기화학 542p