[유기화학] 15. 에터 (ether) - 제법, 산성 분해 반응, Claisen 자리옮김반응

1. 명명법

- 두 개의 치환기를 쓰고 ether라고 명명한다.

- 다른 작용기가 존재하면 alokxy 치환기로 간주한다. 

 

2. 성질

- 끓는점 비교 : 비슷한 분자량 간의 비교에서 탄화수소보다 에터가 더 높다. 

 

3. 에터 합성법

 

1) 대칭 에터 합성

 

- 산 촉매와 가열 조건 하에 합성하는데 이 때 1차 알코올을 통해서만 합성 할 수 있다. 

- 2, 3차 알코올은 E1 메커니즘을 따라 알켄을 형성함.

 

2) Williamson 에터 합성법 

 

-  염기에서 NaH 대신 Ag2O를 사용하면 반응이 더 잘 일어난다. 

- 비대칭 에터는 입체 장애가 적은 곳에서 반응이 진행되어야 한다. 

 

3) 알콕시수은화 환원반응 (Alkoxymercuration-reduction)

 

 

4. 에터의 반응

 

1) 산성 분해 

 

- 반응성: HCl << HBr < HI, CF3COOH, H3O+/H2O

- 친핵성 치환 반응 -> 기질에 따라 SN1, SN2 반응이 진행 됨

 

① 3차 탄소 , 2차/3차 알릴탄소, 2차/3차 벤질 탄소가 존재시 SN1 으로 반응함 

-> 더 안정한 탄소양이온 중간체가 형성되도록 반응을 진행한다. 

- tert-butyl ether를 0도에서 CF3COOH를 처리하면 E1 메커니즘을 따른다. 

 

② 3차 탄소 , 2차/3차 알릴탄소, 2차/3차 벤질 탄소가 존재하지 않을 때 SN2 로 반응함 

-> 입체장애가 작은 쪽으로 180도 반대 방향으로 친핵체가 탄소를 공격한다.

 

2) Claisen 자리옮김반응 = [3,3]-sigmatropic 자리옯김반응 

 

- allyl aryl ether 나 allyl vinyl ether의 경우에만 일어난다. 

맥머리의 유기화학 612p 

- 고리형협동 메커니즘을 통해 일어난다. 

맥머리의 유기화학 612p