[유기화학] 13. 방향족 화합물(2) - 친전자성 방향족 치환 반응(EAS)

1. 친전자성 방향족 치환 반응(electrophilic aromatic substitution=EAS)

 

- 친전자체가 방향족 고리와 반응하여 한 개의 수소를 치환한다. 

2. 중간체를 형성하는 RDS 반응속도단계에 영향을 주는 인자

 

- 반응물의 전자밀도가 높을수록 EAS 속도는 증가한다. -> EDG가 많을수록!!

- 탄소양이온의 안정성이 높을수록 EAS 속도는 증가한다. -> EDG 치환기가 많을수록 안정하다. 

 

3. 할로젠화 반응(halogenation)

 

4. 나이트로화 반응 (Nitration)

 

5. 설폰화 반응 (sulfonation)

 

6. 하이드록시화 반응(hydroxylation)

 

맥머리의 유기화학 그림16.6

- 실험적으로는 자주 사용되지 않는 반응

- 생물학적으로 자주 일어나는 반응

 

7. Fridel-Craft 반응

 

1) Limitation

 

① 할로젠화 아릴과 할로젠화 바이닐은 반응을 할 수 없다

-> 탄소양이온이 불안정하기 때문

 

② 다중 알킬화 반응이 일어날 수 있다.

-> 다중 알킬화 반응을 해결하기 위한 방법으로는 벤젠을 과량 사용하거나 Lewis 산촉매를 조금만 사용하는 것이다. 

 

③ 치환기가 X를 제외한 EWG와 NH2, NHR, NR2인 경우 반응이 일어나지 않는다. 

-> 벤젠의 전자밀도가 작아지면서 친핵체의 작용을 할 수 없음. 

 

④ 탄소양이온의 자리옮김

-> 탄소양이온 자리옮김이 일어나면서 원하는 생성물을 형성시킬 수 없다. 

 

 

1) alkylation (알킬화반응)

 

2) acylation (아실화반응)