[유기화학] 12. 콘쥬게이션 화합물 - Diels-Alder 반응, 전자고리화 반응

1. 콘쥬게이션

 

- 단일결합과 이중결합이 번갈아 있는 상태

 

2. Diels-Alder 반응

 

위키백과 

- 고리형협동 반응

 

- 두 개의 알켄 p 오비탈과 다이엔의 1번과 4번 탄소에 있는 두개의 p 오비탈의 정면 겹침에 의해 일어난다. 

위키백과

- 내향(endo) 생성물을 형성한다. 

 

1) 친다이엔체(dienophile) 

 

- EWG 치환기가 많을수록 반응성이 좋다. 

 

맥머리의 유기화학 462p

- 입체특이성을 가짐

-> cis dienophile이면 생성물은 cis / trans dienophile이면 생성물은 trans

 

2) 다이엔(diene)

 

- EDG 치환기가 많을수록 반응성이 좋다. 

 

맥머리의 유기화학 464p

- 고리협동반응이 일어나려면 다이엔은 s-cis 형태여야만 한다. 

-> 만약 s-cis형태에서 입체장애가 큰 경우에는 diels-alder 반응이 일어나지 않는다. 

 

- 반응성

 

3) 입체화학

 

- endo 생성물을 형성한다. -> Alder's endo rule 

맥머리의 유기화학 463p

4) 비대칭 시약을 이용한 반응

 

① 공명이 가능할 때

 

- diene에서 전자가 가장 풍부한 탄소와 dienophile에서 전자가 가장 부족한 탄소가 직접적으로 결합을 한다.

- 반응을 진행할 때에는 endo 방향으로 반응을 진행시킨다. 

② 공명이 가능하지 않을 때

 

- 1,2 첨가 또는 1,4 첨가로 반응을 진행시킨다. 

 

3. 전자고리화 반응 

	가열 조건	자외선 조건
π-전자 = 4n	동일 방향 회전	반대 방향 회전
π-전자 = 4n+2	반대 방향 회전	동일 방향 회전